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吉大化學(xué)學(xué)院張?jiān)綕淌诳蒲袌F(tuán)隊(duì)在這方面取得重要進(jìn)展,一起來了解-每日焦點(diǎn)


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日前,吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院、超分子結(jié)構(gòu)與材料國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室張?jiān)綕淌谡n題組在催化環(huán)狀聚合物合成方面取得重要進(jìn)展,研究成果發(fā)表在《自然·化學(xué)》。

由于環(huán)狀聚合物沒有端基的存在,相對于線性聚合物往往具有特殊的性質(zhì),如更低的特性粘度和更高的熱穩(wěn)定性等,進(jìn)而具有巨大的應(yīng)用潛力。目前,合成環(huán)狀聚合物的方法主要包括關(guān)環(huán)法和擴(kuò)環(huán)法兩種。關(guān)環(huán)法是將線性聚合物通過末端的官能團(tuán)進(jìn)行偶聯(lián),實(shí)現(xiàn)環(huán)狀聚合物合成,該方法單體適用范圍廣,通常需要在極低的濃度下進(jìn)行,從而避免分子間副反應(yīng),但不利于環(huán)狀聚合物的大規(guī)模制備和高分子量環(huán)狀聚合物的合成。擴(kuò)環(huán)法是通過環(huán)狀的催化劑或引發(fā)劑模板,來制備環(huán)狀聚合物,可以合成高分子量聚合物,但是條件苛刻,單體適用性低。綜上所述,兩種方法都存在一定的缺陷,在一定程度上限制了對于環(huán)狀聚合物的研究和應(yīng)用。

分子內(nèi)三官能路易斯酸堿對催化合成可再生可降解環(huán)狀聚合物

張?jiān)綕淌趫F(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)合成了分子內(nèi)含有兩個路易斯酸中心和一個路易斯堿中心的三官能路易斯酸堿對催化劑,實(shí)現(xiàn)了基于可再生單體的環(huán)狀聚合物的合成。結(jié)合反應(yīng)機(jī)理的研究,團(tuán)隊(duì)證明了在催化的過程中,兩分子催化劑與單體結(jié)合生成了環(huán)狀的催化模板,隨后不斷地將單體插入到該環(huán)狀模板內(nèi),進(jìn)行“擴(kuò)環(huán)反應(yīng)”,當(dāng)聚合結(jié)束后,兩條聚合物的鏈端之間相互鏈接,進(jìn)行“關(guān)環(huán)反應(yīng)”,實(shí)現(xiàn)環(huán)狀聚合物的合成。體系將FLP催化劑的分子內(nèi)協(xié)同與分子間協(xié)同相結(jié)合,是一個全新的成環(huán)機(jī)制。此外,該環(huán)狀聚合物可以通過熱裂解完全回到單體,實(shí)現(xiàn)高效的閉環(huán)回收。研究工作也進(jìn)一步拓展了路易斯酸堿對的應(yīng)用范疇,為高效催化劑合成和可控催化環(huán)狀聚合物合成的新策略提供了新思路。

吉林大學(xué)為論文唯一通訊單位,化學(xué)學(xué)院宋艷嬌博士為文章第一作者,張?jiān)綕淌跒檎撐牡奈ㄒ煌ㄓ嵶髡?。本論文得到了國家自然科學(xué)基金委員會的支持。

中國吉林網(wǎng) 吉刻APP記者 殷維

圖片由吉林大學(xué)提供

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